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Petasis-Borono Mannich 다성분 반응에서 보론산과 그 에스터
- 전문가 제언
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○ Petasis-Borono Mannich(PBM) 반응은 Petasis와 공동 연구자들에 의해 개발되었다. 이 반응은 일차 아민 혹은 이차 아민과 알데하이드의 축합에 의한 이민 혹은 이미늄의 C-N 이중결합이 형성된다. 이 이중결합에 보론산이 반응하여 이차 혹은 삼차 아민을 형성한다. 보론산 성분에 대해서는 바이닐 보론산이 가장 반응성이 크고 사용되는 알데하이드는 글리콜알데하이드, 글리옥실산 및 살리실알데하이드이다.
○ PBM 반응의 첫 번째 예는 파라폼알데하이드에서 출발하여 삼차 아민을 제조하는 반응이다. 보론산은 알데하이드에 대해 불활성이지만 이웃에 OH 작용기가 존재하는 이민과 이미늄에 의해 사면체 보론산염을 거쳐 반응이 진행된다. 이 사차염은 산염 착물로 알려졌으며 보론 치환기가 이민 혹은 이미늄 이온으로 이동할 수 있다. 그러므로 대부분의 PBM 반응에는 하이드록실기 혹은 카복실기를 포함한 알데하이드가 사용된다.
○ 반응은 알데하이드에 대한 아민의 친핵성 첨가로 카비놀아민이 형성되고 카비놀아민의 탈수로 이미늄 중간체가 형성된다. 스타이릴보론산에의해 이미늄 종의 배위로 사-배위 보론산 중간체가 형성된다. 스타이릴기의 분자 내 이동으로 C-C 결합이 형성되고 생성된 중간체의 가수분해로 최종 생성물이 형성된다.
○ 이 변환은 고도의 입체조절 과정이다. 라세미 α-하이드록시 알데하이드를 사용하면 전적으로 안티-β-아미노 알코올 부분입체 이성질체가 형성된다. 바이닐 보론산의 경우에 부분입체 조절로 1,3-알릴 스트레인이 최소화되는 반응성이 큰 산 착물의 형태를 거쳐 일어난다.
○ 세 가지 다른 알데하이드에 대한 연구결과는 반응성은 글리콜알데하이드, 글리옥실산 및 살리실알데하이드의 순서이다. 알데하이드의 선택에 추가해서 반응의 성공은 사용한 다른 두 성분의 성질에 의존한다. PBM 반응에 대한 이차 아민의 큰 반응성에도 불구하고 부피가 큰 일차 아민도 좋은 아민으로 선택된다. 반응에 사용되는 보론산에서 바이닐 보론산은 대응하는 아릴보론산보다 반응성이 더 크다.
- 저자
- Candeias, NR; Montalbano, F; Cal, PMSD; Gois, PMP,
- 자료유형
- 학술정보
- 원문언어
- 영어
- 기업산업분류
- 화학·화공
- 연도
- 2010
- 권(호)
- 110(10)
- 잡지명
- Chemical Reviews
- 과학기술
표준분류 - 화학·화공
- 페이지
- 6169~6193
- 분석자
- 허*성
- 분석물
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