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P-카이랄 산화 다이아미노포스핀 선구 리간드를 사용한 비대칭 합성

전문가 제언: ○ 유기합성에서 반응이 반응성과 선택성을 증가시키기 위하여 반응의 에너지 장벽을 낮추어 반응이 잘 일어날 수 있도록 효소에 상당하는 촉매의 개발이 요구된다. 유기금속 촉매반응은 이와 같은 경우에 탁월한 역할을 하며 선택적 작용기화를 달성하기 위하여 배위 리간드를 포함한 금속 촉매가 사용된다. Pd-촉매 리간드 계는 새로운 반응의 개발과 메카니즘 연구에 의해 급진적 발전이 이루어지고 있다.

○ Pd- 혹은 Ni-촉매 교차-짝지음 반응 이외에 이 부류의 선구 리간드는 C-H 결합 활성화를 거치는 Ru-촉매 아릴반응과 Pd-촉매 분자 내 α-아릴화에 적용할 수 있다. 이차 산화 포스핀을 사용한 전이금속-촉매 반응은 5가 산화 포스핀이 공기와 습기에 에 대한 안정성 때문에 관심의 대상이 되어왔다. 그러나 카이랄 산화 포스핀 리간드를 사용한 촉매작용의 응용은 아직도 제한이 많다.

○ 이 문제를 해결하기 위하여 카이랄 다이아민 골격의 새로운 부류의 P-카이랄 이차 산화 포스핀 선구 리간드, P-카이랄 산화 다이아미노포스핀(DIAPHOX)이 개발되었다. 이들 5가 인 화합물, 선구 리간드는 N,O-비스(트라이?틸실릴)아세트아마이드와 반응하여 3가 다이아미노포스파이이트 화학종이 생성되고 이것이 실제적 리간드로 작용한다.

○ 동적 속도론적 변환에 의해 조절되는 비대칭 알킬화, 비대칭 알릴자리 아민화, 사차 탄소의 거울상 선택성 축합 및 카이랄 알렌의 거울상 선택성 합성은 전이금속 촉매에 의해 촉진된다. Pd-와 Ir-DIAPHOX 촉매계를 사용하여 다양한 카이랄 화합물을 좋은 수득률과 거울상 선택성을 가진 화합물을 형성한다. 더욱이 이 촉매계는 생물학적으로 활성인 화합물의 비대칭 합성에 성공적으로 적용할 수 있다.

○ DIAPHOX 리간드는 대단히 유용한 리간드로서 다양한 전이금속-매개 비대칭 반응에 적용할 수 있다. 그러므로 DIAPHOX와 유사한 새로운 리간드의 개발과 P(V)와 P(III) 간의 토토머화를 유발하는 비스(트라이?틸실릴)아세트아마이드 이외의 선구 리간드를 활성화 할 수 있는 새로운 조건을 개발하는 것이 앞으로 이 분야의 연구과제이다.

저자: Nemoto, T; Hamada, Y,
자료유형: 학술정보