촉매 비대칭 Friedel-Crafts알킬화 반응-구리촉매를 중심으로

전문가 제언

○ Friedel-Crafts반응은 1877년 C. Friedel과 J. M. Crafts에 의해 처음으로 발견되었으며 알킬화와 아실화로 분류된다. 방향족 화합물과 헤테로 방향족 화합물의 수소원자가 알킬기와 아실기에 의해 치환된다. 반응이 진행되기 위해서는 촉매가 필요하다. 전통적인 촉매로는 Lewis산 혹은 Brønsted산이 사용된다.

○ 전통적인 촉매를 사용하는 거울상 선택성 Friedel-Crafts 알킬화 반응으로 알킬기와 아실기를 방향족 화합물에 도입할 수 있다. 카이랄 리간드가 배위된 카이랄 Lewis산과 카이랄 Brønsted산이 사용된다. 카이랄 일차 혹은 이차 아민이 α,β-불포화 카보닐 화합물과 반응하여 이미늄 중간체를 형성하고 β-위치가 활성화되어 방향족 화합물과 반응한다.

○ 최근에는 활성화 알켄의 거울상 선택성 Friedel-Crafts 알킬화 반응에 구리촉매가 사용된다. 다양한 기질에 대한 입체 선택성 반응에서 촉매로 Cu(II)-비스옥사졸린(BOX)과 Cu(II)-t-Bu-BOX와 같은 카이랄 구리착물이 사용되고 전이금속 착물로 Sc(III)-비스(옥사졸린일)피리딘과 Pd(II)- BINAP착물 등이 사용된다. 유기촉매도 활성화 알켄의 거울상 선택성 Friedel-Crafts 알킬화 반응에 대한 촉매로 사용된다.

○ 카보닐 친전자체에 대한 비대칭 Friedel-Crafts첨가에서 구리-바탕 광활성 촉매가 사용된다. Cu(OTf)2-t-Bu-BOX, 고체-지지 Cu(OTf)2-Ph-BOX 및 Cu(OTf)2-di-Ph-BOX착물이 비대칭 알킬화 반응의 촉매로 사용된다. 전이금속 촉매로 Ti(O-iPr)2-(R)-6,6'-Br2-BINOL, Al(III)-BINOL 및 Co- (II)-(살렌)착물이 사용된다. 유기촉매로 신코닌과 신코니딘과 같은 신코나 알카로이드도 사용되었다.

○ 구리-촉매 아자-Friedel-Crafts반응이 개발되었다. CuPF6-Tol-BINAP착물의 존재에서 다양한 인돌은 거울상 선택성 첨가로 광학적으로 활성인 인돌 α-아미노산 유도체를 형성한다. 유기촉매 카보닐 Friedel-Crafts반응에서와 같이 비대칭 아자-Friedel-Crafts 반응에도 카이랄 Brønsted산 이 사용된다.

저자

Poulsen, TB; Jorgensen, KA,

자료유형

학술정보

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2008

권(호)

108(8)

잡지명

Chemical Reviews

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

2903~2915

분석자

허*성

분석물

• 촉매 비대칭 Friedel-Crafts 알킬화 반응 - 구리촉매를 중심으로.pdf [460,591 byte]

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