내 신청현황
종류	모집공고명	진행상태
신청내용이 없습니다.

알림마당

home

싸이올-매개 라디칼 고리화 반응

전문가 제언: ○ 라디칼 중간체는 대단히 반응성이 커서 실제로 유기합성에 이용하기가 어려웠다. AIBN과 AMBN과 같은 안정한 개시제가 개발되고 수소 라디칼 주개로 트라이알킬주석 수소화물이 개발된 후 자유 라디칼 반응이 급진적으로 유기합성에 이용되고 있다. 주석을 사용한 방법의 문제점은 트라이알킬주석 수소화물의 독성이다. 반응 혼합물로부터 독성 트라이알킬주석 잔유물의 완전 제거가 대단히 어렵다.

○ 주석을 사용하는 대신에 설판일 라디칼에 의한 라디칼 반응이 탄소-탄소 결합을 형성하는 데 사용된다. 설판일 라디칼은 싸이오페놀과 AIBN으로부터 생성된다. 설판일 라디칼은 불포화 결합에 첨가되어 새로운 탄소-중심 라디칼을 형성한다. 생성된 탄소-중심 라디칼은 다른 다중결합에 첨가된 후 싸이오페놀로부터 생성된 수소 라디칼과 반응하여 다양한 생성물을 형성할 수 있다.

○ 이 합성법은 주석시약보다 경제적이며 온화한 조건에서 진행되므로 예민한 작용기가 허용되며 불활성 위치에 원하는 작용기를 도입할 수도 있다. 주석을 사용하지 않으면 생성물의 정제가 용이하여 수득률도 높아지고 오염된 부산물이 생성되지 않는다. 페닐싸이오 치환기를 가진 고리생성물은 더 복잡한 화합물로 변환되는 중간체로 사용된다.

○ 열화학적 조건, AIBN의 존재에서 싸이오페놀과 옥심 에터와 하이드라존의 라디칼 고리화로 시스와 트랜스 사이클로페테인 유도체를 합성할 수 있다. 시스-이성질체는 (1R,2S)-2-아미노사이클로펜테인카복실산, (-)-시스펜타신으로 쉽게 변환된다. 또한 모노테펜은 이 반응으로 항생, 항종양, 항산화, 항박테리아, 항바이러스 활성을 포함한 생리학적, 생물학적 특성을 가진 천연물로 변환된다.

○ 싸이오페놀을 사용한 자유 라디칼 고리화는 황-함유 헤테로 고리와 산소와 질소-함유 헤테로 고리를 합성하기 위한 유용한 합성법이다. 분자 내 자유 라디칼 고리화를 거쳐 5-와 6-원자고리가 형성되며 7-과 8-원자고리 형성보다 더 유리하다. 질소를 함유한 헤테로 고리는 생활성 물질이며 약리학적으로 활성을 나타내는 중요한 화합물이다.

저자: Majumdar, P; Debnath, P,
자료유형: 학술정보