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지르코노센 착물을 이용한 알카인, 아이소시안산 에스터 및 산 염화물에 의한 하이드록시피롤론 유도체의 합성

전문가 제언: ○ 5-하이드록시피롤로-2-(5H)-온 골격을 가진 하이드록시피롤론 유도체는 천연물에서 다수 발견되며 PI-091, 오테로마이신, 아니소크리소헬미딘 및 에포락타엔 등이 천연에서 분리된 하이드록시피롤론 유도체의 예이다. 이 화합물들은 대부분 유용한 생리활성을 나타내는 화합물을 포함하고 있으며 5-원자 고리 락탐구조를 포함한 유도체들은 항 종양활성을 나타낸다. 그러므로 이러한 활성을 가진 유용한 화합물을 합성하기 위한 다수의 합성법이 개발되어 왔다.

○ 최근에는 탄소-탄소 결합형성 반응에 전이금속 촉매를 사용하는 다양한 교차 짝지음 합성법이 개발되고 있다. 전이금속 촉매로 지르코늄을 사용하면 간편하게 하이드록시피롤롤 유도체를 합성할 수 있다. 알카인, 알켄, 니트릴, 이소시안산 에스터 등의 유기불포화 분자를, 지르코늄을 이용해서 고리화 첨가 반응을 다수 개발하였다.

○ 이들 반응에서는 지르코늄에서 여러 가지 불포화 분자를 순차 결합시켜 대응하는 지르코늄 고리를 선택적으로 합성할 수 있다.이 방법을 이용하면 상이한 3개의 알카인을 선택적으로 고리화 첨가하여 대응하는 다치환 벤젠을 높은 수득률로 얻는 데 성공하고 있다. 기질의 선택에 의해서 다양한 치환기를 원하는 위치에 도입할 수가 있다.

○ 촉매로 지르코노센 착물을 사용한 선택적 고리화 반응으로 알킨, 이소시안산 에스테르, 및 산염화물의 짝지음으로 대응하는 5-히드로키시피로로-2-(5H)-온 유도체를 좋은 수득률로 합성하는 데 성공하였다. 우선 다이에틸 지르코노센과 알카인이 반응하여 대응하는 지르코나 사이클로펜텐이 생성된다. 다음에 아이소시안산 에스터와 반응하여 아자지르코나 사이클로펜텐가 생성되고 산염화물과의 짝지음에 일어난다.

○ 벤질과 토실기를 가진 아이소 시안산 에스터를 적용하면 각각 대응하는 작용기를 가진 하이드록시피롤론 유도체를 생성할 수 있다. 입체적으로 복잡한 염화 피바로일을 사용해도 원하는 목적물을 생성할 수 있다. 보다 복잡한 기질에 응용함으로써 새로운 생리활성 물질의 제조에 기여할 수 있을 것으로 기대된다.

저자: Takahashi, T; Kanno,K-i,
자료유형: 학술정보