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입체선택적인 탄소-탄소, 탄소-질소결합 형성반응에서 친핵체로 작용하는 엔아미드와 엔카바메이트의 반응

전문가 제언: ○ 탄소-탄소의 1중결합을 형성하는 반응은 유기합성과정에서 가장 중요한 한 부분을 구성하는데 이 반응은 주로 카르보닐화합물로부터 유도되는 엔올레이트와 이들의 유도체의 친핵적 공격을 통하여 달성되며 또 실리콘 엔올레이트에 의한 첨가반응도 탄소-탄소결합에 유용하게 이용되고 있다. 엔아민은 친핵성 시약으로 유기합성 과정에 널리 이용되고 있는데 반응을 통하여 생성된 이민이나 이미늄은 후처리 반응을 거쳐 각각 상응되는 카르보닐화합물로 전환될 수 있어 이어지는 유기합성에 유용하게 사용된다.

○ 엔아민의 불안정성에 비하여 질소원자에 전자흡인성기를 가지는 엔아미드와 엔카바메이트는 질소원자의 비공유전자쌍이 인접한 탄소 2중결합에 공여되어 2중결합 부분의 높은 전자밀도를 형성시켜 2중결합의 친핵성을 증가시키며 이를 이용하여 첨가반응을 일으킬 수 있다. 아미노기의 보호기로 작용하는 아실과 알콕시 카보닐기를 도입하고 반응 후 보호된 아미노기를 제거하면 아미노기를 포함하는 물질의 합성이 가능해지는 이점을 가지고 있다. 그러나 최근까지 금속촉매 존재 하에서 엔마이드나 엔카바메이트을 기질로 사용하는 첨가반응이 보고된 예는 별로 없다.

○ 본고에서는 엔아미드나 엔카바메이트를 기질로 사용하는 탄소-탄소 결합의 형성반응에 관련된 최근 필자들의 연구 예를 보고하고 있는데 질소원자에 수소원자를 가지고 있는 엔아미드나 엔카바메이트는 루이스산 촉매 존재 하에서 비교적 반응성이 큰 글리옥살레이트, N-아실아니모 에스테르, N-아실이미노포스포네이트, 아조디카복실산염 등과 첨가반응을 일으킨다.

○ 이들 첨가반응의 생성물인 N-보호된 이민 등은 가수분해에 의해 상응되는 케톤으로, 환원 또는 친핵성 알킬화반응으로 상응되는 N-보호 아민으로 전환되는 이점이 있다. 그러므로 본고는 유기합성 연구자에게 매우 가치가 큰 자료를 제공하고 있는 것으로 사료된다.

저자: Matsubara, R; Kobayashi, S; AF Matsubara, Ryosuke; Kobayashi, Shu
자료유형: 학술정보