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유기실리콘 과산화물의 기와 그 전위

전문가 제언: ○ 논문의 내용은 Tetrahedron저널에 리뷰형식으로 발표되어 있다. 이와 유사한 논문들이 내용을 좀 달리해서 가끔 저널에 나오고 있다. 지표에 존재하는 원소의 중량백분비(Clarke number)로 산소(49.5)가 제일 많고, 그 다음이 규소(25.8)이다. 암석의 골격도 산소와 규소가 -Si-O-Si-O-로 결합되어 있다.

○ 탄소와 규소는 주기율표에서 모두 IV족에 속한다. 유기규소화합물은 이 두 원소가 결합하여 있는 화합물이다. 분자가운데 적어도 1개의 유기원자단이 탄소를 매개로하여 규소에 결합하고 있다. 자연에는 존재하지 않는다. 모두 인공적으로 만든다. 규산 에스테르의 형태는 조류의 깃 틀에서 발견된다고 한다.

○ 탄소, 규소의 가전자는 s2p2이다. 보통의 원자가는 4이다. 4배위4면체구조를 형성한다. 탄소의 가전자는 L각에 존재하나, 규소의 가전자는 M각에 소속한다. 그로 인하여 원자의 크기, 이온화 에너지, 전기음성도가 분명히 다르게 나타난다. 규소원자의 외각에는 5개의 빈 3d궤도가 있어 결합이 필요할 때는 언재나 사용이 가능하다.

○ 규소에 전기적으로 음성인 원자 또는 원자단이 몇 개 결합하면 규소의 3d궤도의 에너지가 내려가서 3s, 3p궤도와 혼성한다. 5배위화합물(sp3d혼성), 6배위화합물(sp3d2혼성)도 가능할 것으로 본다. dz2가 혼성에 가담하면 3방양추형구조도 선보이게 될 것이다. 탄소의 배위수는 4를 넘을 수 없다.

 모니터링분석
○ 비결합성 전자쌍을 가지는 원자, 비닐기, 페닐기의 π전자가 질소, 산소 등의 p궤도에 결합할 경우 규소에 비어있는 π대칭성 3d궤도(xy, yz, zx)는 p궤도, π-궤도와 중첩한다. 이로 인하여 규소와 인접원자 간에 이중결합을 만든다. p궤도에서 d궤도로의 전자공여가 일어나서 (p-d)π결합도 만들어 질것이다.

저자: Davies, AG; AF Davies, Alwyn G.
자료유형: 학술정보