비대칭 시클로헥사디엔과 대칭 트랜스-디엔오필의 면선택적 Diels-Alder 반응

전문가 제언

○ Diels-Alder 반응은 이론적으로나 실험적으로 가장 많이 연구된 반응으로 그 동안 팽대한 종류의 디엔과 디엔 친화성 물질인 디엔오필로부터 수많은 종류의 고리화 첨가물의 합성이 보고되었다. 반응물의 특성에 따라 선택적인 생성물이 얻어졌는데 [4+2]고리화 첨가반응에서는 엔도와 엑소의 입체이성질 선택성이 나타난다. 이러한 입체이성질체의 선택성은 2차궤도작용(SOI)이론을 이용하여 엔도-첨가반응이 엑소첨가반응에 비해 동력학적으로 우세하기 때문인 것으로 설명되어왔으나 최근 SOI가 전혀 관여되지 않은 예가 다수 보고되고 있다.

○ 본고에서는 다양한 치환기를 가진 비대칭 2-trimethylsilyloxycyclohexa- 1,3-diene유도체와 대칭성을 가진 트랜스-디엔오필인 (E)-1,4-diphenyl but-2-ene-1,4-dione의 Dies-Alder 반응을 진행시키고 생성되는 고리첨가물의 구조를 분석하고 양자화학에 기반을 둔 컴퓨터 프로그램을 이용하여 실험과 이론적 결과를 비교 보고하고 있다.

○ 이 반응계로부터 디엔의 치환기를 조절함으로써 엔도/엑소 입체이성질체의 선택성을 조절할 수 있으며 이 반응계에서는 일반적으로 5-endo-6-exo 고리첨가물이 우선적으로 생성되나 C(1)과 C(8)에 메틸기를 도입함으로써 5-exo-6-endo고리첨가물로의 입체선택성의 역전이 일어나며 또 양자화학에 기반을 둔 이론적 검토로부터 디엔과 디엔오필의 산소원자 사이의 비공유전자쌍의 상호작용이 입체선택성을 결정하는 가장 중요한 인자임을 밝히고 있다.

○ Diels-Alder 반응은 디엔과 디엔 친화성 물질인 디엔오필을 반응하여 여러 고리 방향족 화합물을 합성하는 데 이용되고 있다. 이들 여러 고리 헤테로화합물은 의약품이나 고부가가치의 정밀화학제품에 이용되고 있어 앞으로 크게 발전될 것이 기대되는바 유기합성분야의 연구자들에게 유익한 자료를 제공하고 있는 보고로 사료된다.

저자

Lahiri, S; Yadav, S; Banerjee, S; Patil, MP; Sunoj, RB; AF Lahiri, Saswati; Yadav, Somnath; Banerjee, Srirupa; Patil, Mahendra P.; Sunoj, Raghavan B.

자료유형

학술정보

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2008

권(호)

73(2)

잡지명

Journal of organic chemistry

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

435~444

분석자

마*일

분석물

• 비대칭 시클로헥사디엔과 대칭 트랜스-디엔오필의 면선택적 Diels-Alder 반응.pdf [213,220 byte]

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