2-diarylimino-(2-hydroxylphenyl)-thiazoline의 어트롭 이성화-수소결합이 라세미화 과정에 미치는 영향

전문가 제언

○ -[C=NR]n-의 구조를 가지는 폴리카보이미도일 고분자는 4개의 단량체 단위로 하나의 회전을 완성하는 강직한 나선구조를 가지므로 주 사슬에 비균제 탄소원자가 존재하지 않으나 사슬이 나선 콘포메이션을 형성하므로 입체이성질체의 거동을 보이는데 이를 어트롭 이성화(atropisomerism)라 한다.

○ 질소-아릴의 질소원자가 아미드나 카바메이트를 구성하고 있거나 특히 5원이나 6원 헤테로 고리나 열린 사슬의 일부를 구성하고 있는 분자의 O-위에 알킬, 할로겐 또는 메톡시기 등의 치환기를 가지면 치환기의 영향으로 어트롭 이성화 거동이 나타나며 또 치환기의 종류나 위치에 따라 이성화 거동에 영향을 받게 된다.

○ 본고에서는 다양한 종류의 치환기를 가지는 2-arylimino-N-(2- hydroxyphenyl)thiazoline 유도체 12종을 합성하고 이미노기와 N-아릴기에 결합된 두 페닐기의 O-위에 치환기가 이들 화합물의 라세미 거동에 미치는 영향에 관련된 연구결과를 소개하고 있는데, 이러한 연구는 키랄 지지체를 고정상으로 하는 액체 크로마토그래피 기술과 함께 지난 20년 동안 연구가 크게 진전되었다.

○ 본고에서는 4-methylthiazoline에 N-아릴기로 연결된 페닐 고리의 O-위와 이미노기로 연결된 페닐기의 O-위를 알킬기, 히드록실기, 알콕시기, 두 페닐기의 O-위치의 히드록시 사이를 연결하는 치환된 유도체를 사용하여 이 치환기 간의 수소결합 형성이 라세미화 과정에 미치는 결과를 실험과 이론적 검토를 하고 있다.

○ 히드록시기를 가지고 있는 아릴이 아릴회전에 분자 내 수소결합을 형성하여 거의 평면구조에 가까운 천이상태를 가지고 있어 비틀린 최저 에너지 구조보다 더 안정화되기 때문에 빠른 라세미화 반응이 가능함을 설명할 수 있다. 또 (O(CH2)3O)로 두 페닐기의 히드록시가 연결된 iminothiazoline에서는 매우 안정한 어트롭 이성질체로 존재할 수 있는데 광학적으로 순수한 이 화합물은 입체선택적인 양이온 착체형성에 이용이 가능할 것으로 믿어지므로 앞으로 정밀합성에 활용이 기대된다.

저자

Roussel, C; Vanthuyne, N; Bouchekara, M; Djafri, A; Elguero, J; Alkorta, I; AF Roussel, Christian; Vanthuyne, Nicolas; Bouchekara, Mohamed; Djafri, Ayada; Elguero, Jose; Alkorta, Ibon

자료유형

학술정보

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2008

권(호)

73(2)

잡지명

Journal of organic chemistry

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

403~411

분석자

마*일

분석물

• 2-diarylimino-(2-hydroxylphenyl)-thiazoline의 어트롭 이성화-수소결합이 라세미화 과정에 미치는 영향.pdf [225,285 byte]

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