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4-하이드록시-2-알카인산 알킬에 대한 유기붕소 유도체의 로듐-촉매 입체, 위치 선택성 첨가/락톤화 반응

전문가 제언: ○ 2(5H)-퓨라논 부분은 많은 천연물의 구성단위로 존재한다. 일련의 3-아릴-5-치환-2(5H)퓨라논은 인크라스토포린의 구성선분이며 광범위한 항곰팡이제이고 4-치환-2(5H)퓨라논은 생물학적으로 활성인 해초류의 대사물, 루브롤라이드 B의 구성성분이다. 2(5H)-골격을 포함한 화합물은 살충제, 제초제, 알러지 억제제, 고리 산소화효소 억제제 및 인산지질 분해효소 A2 억제제이다. 4-(1-알카인일)-2(5H)-퓨라논을 강력한 세포독성을 나타낸다.

○ 화학적 의학적 중요성 때문에 많은 2(5H)-퓨라논의 합성의 연구가 진행되고 있으며 보고되었다. 대부분의 탄소-탄소 결합 합성에는 전이금속-촉매 방법이 사용된다. 할로겐화 아릴/바이닐과 4-하이드록시-2-알카인산 알킬의 순차적 팔라듐-촉매 알릴화/락톤화 반응으로 3-아릴-과 3-바이닐퓨란-2(5H)-온을 합성하였다. 그러나 그 위치 이성질체인 4-치환- 2(5H)-퓨라논은 선택적으로 합성하지 못하였다.

○ 아릴보론산이 로듐(I)촉매 존재에서 효과적으로 Michael 받개에 첨가되는 유기붕소 시약과 로듐 촉매가 결합하는 새로운 반응이 개발되었다. 로듐 촉매는 탄소-탄소와 탄소-헤테로원자 다중결합에 대한 아릴보론산과 그 유사체의 첨가를 촉진한다. 알카인에 대한 유기붕소 유도체의 로듐-촉매 첨가는 높은 위치 선택성과 입체 선택성을 나타내기 때문에 다른 방법보다는 유리하다. 유기붕소 유도체는 할로겐화 유도체와는 반대위치에 아릴기가 첨가되어 4-치환-2(5H)퓨라논을 선택적으로 합성할 수 있다.

○ 같은 촉매조건에서 페닐보록신과 4-하이드록시-2-알카인산 알킬의 당량 반응 하면 45%의 수득률로 이합체인 다이뷰테놀라이드 유도체가 부산물로 생성된다. 출발물질이 더 과잉 존재하면 삼합체, 트라이뷰테놀라이드가 생성된다. 염기성 4-하이드록시-2-알카인산 알킬은 이성화하여 (E)-4-옥소-4-p-톨릴-2-뷰텐산 에틸과 (Z)-4-옥소-4-p-톨릴-2-뷰텐산 에틸을 형성한다.

저자: Alfonsi, M; Arcadi, A; Chiarini, M; Marinelli, F; AF Alfonsi, Maria; Arcadi, Antonio; Chiarini, Marco; Marinelli, Fabio
자료유형: 학술정보