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옥사-와 아자바이사이클로 알켄의 새로운 촉매반응

전문가 제언: ○ 탄소-탄소 결합형성 반응은 유기합성에서 가장 기본적인 반응이며 그 중 하나가 유기금소 화합물을 사용하는 방법이다. 최근에는 유기 전이금속 촉매를 사용한 다양한 교차 짝지음 합성법이 개발되었다. 교차 짝지음 반응 중 Suzuki-Miyaura 교차 짝지음은 친전자체로 할로겐화 아릴과 친핵체로 아릴보론산 혹은 에스터가 사용된다.

○ 아릴보론산 대신에 친핵체로 옥사-와 아자벤조노보나다이엔을 사용하여 고리화 첨가반응, 고리화 반응 및 짝지음 반응을 포함한 다양한 새로운 합성방법을 개발하였다. 옥사-와 아자벤조노보나다이엔은 비대칭 바이사이클로 알켄이고 탄소-탄소 이중결합을 갖고 있기 때문에 전이금속 착물에 의해 쉽게 활성화된다.

○ 옥사-와 아자노보나다이엔은 80℃에서 PdCl2(PPh3)2와 아연분말 존재에서 요오도벤젠과 반응하여 60%의 수득률로 바이아릴 생성물을 형성한다. 이 반응은 다른 방향족 요오드화물에도 적용하여 다양한 바이아릴 유도체를 형성할 수 있다.

○ Ni(PPh3)2Cl2의 존재에서 옥사노보넨에 요오도젠젠이 첨가되면 완전히 입체 선택성 고리열림 생성물, 2-페닐사이클로헥센올 유도체가 생성된다. 브롬화 벤질, β-와 α-브로모스타이렌도 좋은 수득률로 고리열림 생성물을 형성한다. 하이드로실릴화에 의해 옥사바이사이클로알켄의 고리열림으로 다양한 치환 다이아릴의 새로운 합성법을 개발하였다.

○ 알카인 유도체와 옥사-혹은 아자벤조노보나다이엔의 [2+2] 고리화 첨가반응으로 엑소-사이클로뷰텐 유도체를 좋은 수득률로 형성한다. 사이클로뷰텐 유도체는 4-혹은 6-원자 접합고리가 확충되어 사이클로옥타다이엔고리로 변환된다.

○ 옥사바이사이클로 알켄은 80℃에서 프로피올산 알킬과 두 자리 포스핀 니켈 착물에 의해 고리화 되어 벤조쿠마린 유도체를 형성한다. 니켈-촉매 합성법을 천연물 아르노틴 I의 전합성에 적용할 수 있다. 아르노틴 I은 쿠마린 골격을 가진 천연물로 항생제에서 발견된다.

저자: Rayabarapu, DK; Cheng, CH; AF Rayabarapu, Dinesh Kumar; Cheng, Chien-Hong
자료유형: 학술정보