alpha,beta-불포화 알데하이드의 유기촉매 비대칭 Robinson 고리화반응(Organocatalytic asymmetric robinson annulation of alpha,beta-unsaturated aldehydes: Applications to the total synthesis of (+)-palitantin)

전문가 제언

○ 금속촉매는 탄소-탄소 결합 형성과 비대칭 합성에서 가장 많이 사용되기는 하지만 과잉의 금속 폐기물은 공해를 일으키며 의농약품 제품에는 극히 미량의 금속조차도 허용되지 않는다. 유기촉매는 천연자원의 고갈이라는 문제를 해결해 주며 환경과 조화를 이룰 수 있는 친환경, 청정 화학적 촉매이다. L-프롤린과 트라이알킬아민을 유기촉매로 사용한 α,β-불포화 알데하이드에 대한 거울상 선택성 Robinson 고리화로 [4+2] 첨가생성물을 합성할 수 있다.

○ 3-메틸뷰트-2-엔알과 크로톤알데하이드의 [4+2] 반응에 대해 일련의 유기촉매에 대해 반응성을 검토한 결과 -20 oC에서 L-프롤린을 촉매로 사용한 반응에서 실온에서보다 첨가생성물이 높은 입체 선택성(41%ee)으로 합성하였다. 반응혼합물에 Et3N를 가해주면 반응속도가 증가하고 -40℃에서 81%의 수득률(78%ee)로 첨가생성물이 형성된다.

○ -40℃에서 Et3N를 (-)-스파테인으로 치환하면 거울상 선택성을 90%까지 개선할 수 있다. -20℃에서 유기촉매로 (다이페닐트라이메틸실옥시메틸)피롤리딘과 2-{다이나프탈렌-2-일[트라이메틸실란일)옥시]메틸}피롤리딘을 사용하면 수득률은 낮아지지만 거울상 선택성(98%ee)은 현저하게 높아진다.

○ (Z)-4-아세톡시크로톤알데하이드와 (E)-4-아세톡시크로톤알데하이드와의 자체 이합체화 반응에서 같은 부분 입체이성질체 선택성(80%de)과 거울상 선택성(77%ee)으로 동일한 첨가생성물이 형성된다. 이 사실은 이 반응이 다이엔아민 Diels- Alder 반응을 거치기보다는 다이엔이미늄-엔아민 메커니즘을 거쳐 진행된다는 것을 제시해준다.

○ [4+2} 고리화 참가생성물, 아세트산 6-아세톡시-2-폼일사이클로헥사-2,4-다이엔일메틸은 합성적으로 유용한 합성단위체로 사용된다. 이 화합물은 penicillium palitans와 penicillium brefeldianum으로부터 분리한 폴리케타이드 대사물질, (+)-팔리탄틴의 전합성의 출발물질로 사용된다. (+)-팔리탄틴은 항균활성, 항생활성 및 HIV 삽입효소 억제제 능력을 갖고 있다.

저자

Hong, BC; Wu, MF; Tseng, HC; Huang, GF; Su, CF; Liao, JH; AF Hong, Bor-Cherng; Wu, Ming-Fun; Tseng, Hsing-Chang; Huang, Guo-Fong; Su, Cheng-Feng; Liao, Ju-Hsiou

자료유형

학술정보

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2007

권(호)

72(22)

잡지명

Journal of organic chemistry

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

8459~8471

분석자

허*성

분석물

• alpha,beta-불포화 알데하이드의 유기촉매 비대칭 Robinson 고리화반응.pdf [239,543 byte]

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