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σ-친전자성 Lewis산으로부터 π-친전자성 Lewis산. 선택적 유기변환에 응용

전문가 제언: ○ 대표적인 불포화 화합물(알데하이드, 이민 알카인 및 알켄)과 다양한 Lewis산 복합체에 대한 생성열 계산으로 촉매반응에서 특성 촉매의 사용을 결정할 수 있다. BX3와 같은 주 족 Lewis산(σ-친전자성 Lewis산)은 탄소-탄소 다중결합보다는 헤테로원자와 강한 복합체를 형성한다. 비-친핵성 음이온을 가진 금(I)과 구리(I)(π-친전자성 Lewis산)는 탄소-탄소 다중결합과 상대적으로 강한 배위결합을 형성한다.

○ 유기합성에서 σ-친전자성 Lewis산을 사용한 대표적인 예는 알릴 유기금속과 이민과 알데하이드의 Lewis산 매개 알릴화 반응에 의한 대응하는 유사 아릴알코올과 이민의 합성이다. 이 알릴화 반응은 hemi- brevetoxin B, gambierol 및 brevetoxin B와 같은 다고리 에터, 행양천연물을 합성하는 데 사용된다.

○ 유기합성에서 π-친전자성 Lewis산을 이용한 대표적 예는 알카인의 Zr-, Hf- 혹은 Al-촉매 트랜스-입체선택성 하이드로- 및 카보실릴화반응 이다. 이 방법은 알카인알데하이드의 σ-π 킬레이트화 환원과 알릴화 반응에 확충할 수 있다. 알카인과 오쏘-알카인일알데하이드의 금- 및 구리-촉매 고리만듦 반응은 π-친전자성 Lewis산이 촉매작용을 하는 Diels- Alder형태의 [4+2]고리화 첨가반응을 거쳐 일어난다. 이 반응은 (+)-ochromycineone을 합성하는 데 이용된다.

○ 카이랄 작용기(R*)를 가진 유기금속 Lewis산(R*MXn)과 카이랄 리간드(L*)를 가진 Lewis산은 선택성 및 비대칭 유기변환에 대한 촉매로 그 중요성이 더 증가되고 있다. Au, Pt 및 Cu와 같은 π-친전자성 Lewis산을 사용한 새로운 반응이 개발되고 있으며 설계된 π-친전자성 Lewis산을 사용한 촉매 비대칭반응의 개발이 점점 더 중요시되고 있다.

저자: Yamamoto, Y; AF Yamamoto, Yoshinori
자료유형: 학술정보