1-(2-아미노아릴)-2-아인-1-올의 구리- 또는 팔라듐-촉매 고리화탈수에 의한 치환된 퀴놀린의 편리하고 새로운 합성

전문가 제언

○ 퀴놀린은 대단히 중요한 헤테로고리 화합물이다. 퀴놀린 핵심부가 많은 생물학적으로 활성인 천연물에서 발견된다. 더욱 치환된 퀴놀린은 항염증, 항균성, 항원충, 항말라리아, 항고혈압, 항결핵, 항알츠하이머, 항천식, 구충제, 항-HIV 및 항암제와 같은 광범위한 약리작용을 나타내는 것으로 알려졌다. 저자들은 두 단계 반응에 의해 치환된 퀴놀린을 합성하는 새로운 합성법을 개발하였다. 이 합성법은 다양한 의약품을 개발하는데 이용될 수 있을 것으로 기대된다.

○ 용매로 메탄올을 사용하고 다양한 촉매계(아연, 팔라듐 및 구리)의 존재에서 2-(2-아미노페닐)옥트-3-아인-2올의 반응으로 치환된 퀴놀린을 합성할 수 있다. 촉매로 CuCl2를 사용했을 때 가장 좋은 결과를 얻었다. 5시간 반응 후 2-뷰틸-4-메틸퀴놀린을 85% GlC 수득률로 합성하였다. 반응은 금속촉매가 없으면 일어나지 않는다. 다양한 퀴놀린 유도체를 합성하는데 CuCl2를 촉매로 사용하였다.

○ 같은 조건에서 삼중결합에 t-뷰틸기를 가진 1-(2-아미노페닐)-4,4-다이메틸-1-페닐펜트-2-아인-1-올과 2-(2-아미노-3-메톡시페닐)-5,5-다이메틸헥스-3-아인-2-올의 탈수고리화 반응으로 대응하는 퀴놀린 유도체를 70%와 77%의 수득률로 각각 형성한다. 반응시간은 2～5시간이며 용매로는 1,2-다이메톡시에테인과 같은 비친핵성 용매를 사용하였다.

○ 2-(2-아미노페닐)-4-트라이메틸실라닐뷰트-3-아인-2-올과 같은 삼중결합에 트라이메틸실릴기를 가진 기질에도 탈수고리화 반응을 성공적으로 적용할 수 있다. 같은 조건에서 이 기질은 TMS기를 잃고 50%의 수득률로 4-메틸퀴놀린으로 변환된다. 흥미롭게도 촉매계로 PdX2+10KX (X=Cl, I)계의 존재에서 반응하면 더 큰 선택성을 얻을 수 있다. 1-(2-아미노페닐)-1-페닐-3-트라이메틸실란일프로프-2-아인-1-올의 경우에도 4-페닐퀴놀린을 얻을 수 있다.

저자

Gabriele, B; Mancuso, R; Salerno, G; Ruffolo, G; Plastina, P; AF Gabriele, Bartolo; Mancuso, Raffaella; Salerno, Giuseppe; Ruffolo, Giuseppe; Plastina, Pierluigi

자료유형

학술정보

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2007

권(호)

72(18)

잡지명

Journal of organic chemistry

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

6873~6877

분석자

허*성

분석물

• 1-(2-아미노아릴)-2-아인-1-올의 구리-또는 팔라듐-촉매 고리화탈수에 의한 치환된 퀴놀린의 편리하고 새로운 합성.pdf [214,556 byte]

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