내 신청현황
종류	모집공고명	진행상태
신청내용이 없습니다.

알림마당

home

분자 내 실릴기 이동을 이용한 콘쥬게이트 알카인류의 새로운 연속 활성화법의 개발

전문가 제언: ○ 의약품 등에 함유되어 있는 생리활성 유기화합물과 기능성 유기분자를 합성할 때 효율적이고 선택성이 큰 탄소-탄소결합 형성반응의 개발은 필요불가결한 과제이다. 그 중에서 연속적 다결합형성 즉 도미노형 반응은 효율이라는 관점에서 복잡한 다작용기형 화합물 합성을 위한 중요한 수법이 된다. 저자는 프로피올레이트류를 비롯한 콘쥬게이트 알카인류의 화학적 특성에 착안하여 그 기능을 활성화한 새로운 반응을 개발하였다.

○ 방향족 알데하이드와 3-트라이메틸실릴프로피올산 메틸이 반응하면 알데하이드가 빨리 소실되면서 새로운 2개의 화합물이 생성된다. 이것을 분리하여 구조를 결정한 결과 주생성물은 올레핀체이고 부생성물은 다이케톤체라는 것이 확인되었다. 올레핀체는 프로피올레이트의 α-와 β-위치에 새로운 탄소-탄소결합이 형성된 다작용기성 올레핀으로 유용한 합성소자가 될 것으로 기대된다.

○ 지방족 알데하이드를 사용하면 반응양식은 크게 변화되어 알카인 유도체가 생성된다. 올레핀 유도체와 다이케톤 유도체는 전혀 생성되지 않았다. 치환기 R이 지방족과 방향족인 알카인 유도체를 다른 경로로 합성하여 각각의 반응성을 검토하였다. 이 결과는 방향족 알데하이드를 사용한 반응에서 올레핀 유도체의 생성은 알카인 유도체가 그 선구물질이 아니라는 것을 나타낸다. 전자부족 방향족 알데하이드와 지방족 알데하이드의 경우에는 수소음이온 이동이 일어나기가 어려워서 이 평형에서 미량 존재하는 알킬리덴카벤으로부터 1,2-전위에 의한 알카인 유도체가 우선적으로 생성된다.

○ 콘쥬게이트 알카인의 새로운 활성화법을 분자 내 반응으로 기질을 설계를 하면 즉 TMS 치환 프로피올레이트 구조와 폼일기를 동시에 가진 기질에 적용하면 고리화 반응이 진행된다. 이에 살리실알데하이드와 TMS 프로피올산과의 탈수축합에 의해 용이하게 축합생성물을 합성하고 3차 아민과의 반응을 검토하였다. 기대한 대로 고리화가 진행되어 3-폼일쿠마린을 생성하였다.

저자: Yuji MATSUYA
자료유형: 학술정보