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유리라디칼을 가지고 있는 페놀류의 반응기구와 속도에 관한 용매화효과

전문가 제언: ○ 유리라디칼은 화학결합에서 쌍을 짓지 않는 전자(lone pair)를 가지는 화학종을 말한다. 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl와 같이 안정하여 보통물질과 같이 취급이 되는 것이 있고 또 triphenylmethyl기와 같이 용매 중에서만 존재하는 것이 있다. 유리라디칼은 자체 또는 외부조건에 의하여 화학결합이 깨어져서 존재한다. 이 논문은 유리라디칼의 용매화 효과에 대한 반응 기구를 취급하고 있다.

○ Triphenylmethyl기는 1900년에 처음으로 발견한 유리라디칼로 유명하다. 그 후 여러 가지 유리라디칼의 존재가 화학적인 방법, 전자 스펙트럼 그리고 상자성공명흡수에 의한 측정방법에 의하여 확인되었다. 매우 수명이 짧은 ∙OH에 대하여도 섬광방법, 용매방법, 매트릭스 분리방법에 의하여 그 존재가 확인되었다. 유리라디칼은 반응과정에서 발견되며 최종화합물은 아니다.

○ 유리라디칼 반응의 기본 형태는 5가지가 있다. 즉 1)안정한 분자의 결합이 끊어져서 유리기가 되는 반응, C3H8→CH3∙+C2H5∙, 2)유리기와 안정한 분자가 반응해서 다른 분자와 유리기가 되는 반응, CH3∙+CH3COCH3→CH4+CH2COCH3∙, 3)유리기에 안정한 분자가 반응하여 큰 유리기를 만드는 반응, CH3∙+C2H4→C3H7∙, 4)유리기가 분해하여 작은 유리기와 분자로 되는 반응, n-C3H7∙→C2H4+CH3∙, 5)유리기끼리의 반응, C2H5∙+C2H5∙→C2H4+C2H6 등이 있다. 논문의 내용도 이 범주에 속한다. 다만 특수한 용매에 의한 속도 론을 다룬 것뿐이다.

○ 전이 금속이 유기물내부에 존재하고 있을 때의 반응 과정에서 전자밀도를 분배하는 구핵원자, 친전자원자의 거동에 대한 복잡한 이론적인 내용을 담고 있다. 기초화학을 하는 연구자에게는 유리라디칼 반응의 연구에 대한 최근의 추세를 아는데 크게 도움이 될 것으로 본다. 반응 중간체의 연구에 중요한 의미를 가진다. 또 유기화합물의 반도체성을 비롯하여 물성 면에서도 흥미가 있는 내용이다.

저자: Litwinienko, G; Ingold, KU; AF Litwinienko, Grzegorz; Ingold, K. U.
자료유형: 학술정보