개질 할로겐화 알릴인듐에 의한 다이벤질리덴아세톤의 거울상 선택성 유사 알릴-고리프로판화 반응: 거울상 선택성 1-스타이릴-노카렌의 빠른 합성법

전문가 제언

○ 탄소-탄소 결합형성 시약으로 유기인듐 화합물의 사용은 Gilman과 Jone에 의해 1940년에 처음으로 시도되었다. 공업적으로 쉽게 얻을 수 있는 인듐 분말과 브롬화 알릴과 요오드화 알릴과의 반응으로 이루어지는 알킬화는 온화한 반응조건에서 이루어지기 때문에 보호기를 사용하지 않고 복잡한 천연물 특히 탄수화물을 합성하는데 사용된다. 용매를 사용하지 않은 반응과 이온성 액체를 사용한 반응 등 유기 인듐-매개 과정에 대한 청정화학적 연구가 진행되고 있다.

○ 변형체로 거울상으로 순수하고 공업적으로 쉽게 얻을 수 있으며 값싼 (S)-만델산 메틸을 사용하여 다이벤질리덴아세톤의 비대칭 인듐-매개 유사 알릴-사이클로프로판화 반응을 개발하였다. 포화 Na2SO3 수용액과 인듐/요오드화 알릴시약을 사용하면 높은 선택성(11/89er)과 수득률(81%)로 유사 알릴-사이클로프로페인을 합성할 수 있다. 변형체로 (S)-만델산 메틸을 2 당량 사용하면 수득률은 86%, 선택성은 6/94er로 증가한다.

○ 유사 알릴-바니닐사이클로프로페인의 Ru-촉매 고리 닫힘 상호교환으로 노카렌을 합성하였다. 20mL CH2Cl2에서 유사 알릴-사이클로프로페인(330mg, 1.1mmol)을 RuCl2(PCy3)2(27mg, 3mol%)을 촉매로 사용하여 고리 닫힘 상호 교환반응을 일으킨다. 생성물을 관 크로마토그래피로 분리하면 무색의 유상물질, 노카렌 유도체인 (1S,6S)-1-(E)- 2-(페닐에텐일)-바이사이클로[4.1.0]헵트-2-엔을 52%의 수득률로 합성할 수 있다.

○ 간단한 반응물, 아세톤, 벤즈알데하이드 및 요오드화 알릴로부터 세 단계를 거쳐 합성에 사용되는 유용한 기본골격인 거울상 순수 노카렌(바이사이클로[4.1.0]헵트-2-엔)을 빠르게 합성할 수 있다.

저자

Lloyd-Jones, GC; Wall, PD; Slaughter, JL; Parker, AJ; Laffan, DP; AF Lloyd-Jones, Guy C.; Wall, Philip D.; Slaughter, Jennifer L.; Parker, Alexandra J.; Laffan, David P.

자료유형

학술정보

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2006

권(호)

62

잡지명

Tetrahedron

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

11402~11412

분석자

허*성

분석물

• 개질 할로겐화 알릴인듐에 의한 다이벤질리덴아세톤의 거울상 선택성 유사 알릴-고리프로판화 반응-거울상 선택성1-스타이릴-노카렌의 빠른 합성법.pdf [233,134 byte]

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