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마이크로파-도움 탠덤 Wittig-분자내 Diels-Alder 고리화 첨가반응: 생성물 분배와 입체 화학적 지정

전문가 제언: ○ Diels-Alder 고리화 첨가반응은 고도로 치환된 탄소 고리와 퓨란을 포함한 헤테로 고리를 합성하기 위한 가장 효율적인 합성방법이다. 한 번 반응으로 4개의 입체생성 중심을 생성할 수 있으며 특히 분자 내 Diels-Alder(IMDA) 고리화 첨가반응은 설계된 화합물 혹은 천연물의 복잡한 분자를 합성하는 데 널리 사용된다. 마이크로파 가열과 탠덤 Wittig-IMDA 고리화 첨가반응을 결합하면 브롬화물과 알데하이드를 합성 단위체에서 출발하여 입체선택성이 큰 두 고리 락톤을 합성할 수 있다.

○ E-이성질체[(2E, 4E)-헥사-2,4-다이엔-1-일 푸말산 메틸]의 마이크로파-도움 IMDA 반응에 의해 첨가생성물 엑소-E-이성질체[(3aR, 6S, 7R, 7aS) -6-메틸-1-옥소-3,3a,6,7,7a-헥사하이드로아이소벤조퓨란-7-카복실산 에틸]와 엔도-E-이성질체의 혼합물을 91%의 수득률로 합성하였다. 같은 방법으로 Z-이성질체[(2E, 4E)-헥사-2,4-다이엔-1-일 말산 메틸]는 엑소-Z-이성질체[(3aR, 6S, 7R, 7aR)-6-메틸-1-옥소-3,3a,6,7,7a-헥사하이드로아이소벤조퓨란-7-카복실산 메틸]와 엔도-Z-이성질체의 혼합물을 98%의 수득률로 합성하였다.

○ 마이크로파-도움 IMDA 반응으로 페닐-E-이성질체와 페닐-Z-이성질체도 E-와 Z-이성질체에서와 같이 엑소와 엔도 이성질체의 혼합물이 91-99%의 수득률로 얻어진다. 엑소 유도체(68 : 32-76 : 24)가 더 유리하게 생성된다. Z-9-벤조일 이성질체의 경우에는 45 : 55로 엔도 유도체가 유리하게 생성된다.

○ α-브로모아세트산 에스터와 α-옥소 카보닐 화합물의 마이크로파-도움 탠덤 Wittig-IMDA 고리화 첨가반응으로 두 고리 락톤이 68-80%의 수득률로 합성하였다. Et3N와 같은 염기를 사용할 수 있지만 높은 온도에서 Et3N가 사차 암모늄염을 형성하는 것을 피하기 위하여 2,6-류티딘을 선택하였다. 모든 반응에서 4개의 이성질 첨가물이 형성되고 엑소 : 엔도 생성비는 1,3,8-노나트라이엔의 E-이성질체와 Z-이성질체의 IMDA 반응에서 얻은 것과 동일한 결과를 얻었다.

저자: Wu, JL; Sun, LJ; Dai, WM
자료유형: 학술정보