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의 고리상 연속이동 반응: 연속된 [1,5]-X 시그마결합 이동과 6π-전자고리화 반응에 의한 N-(2X카보닐)페닐케텐이민으로부터 2X퀴놀린-4(3H)-one으로의 전환 반응

전문가 제언: ○ 케텐이민은 질소를 포함하는 heterocumulene[R1-N=C=CR2R3]으로서, 친핵체나 라디칼의 첨가나 금속의 시그마결합 형성 시에 전자공여성 원자로 작용하는 친전자체의 질소원자의 공격이나 고리에서 6π 전자의 고리화 반응에 의한 고리화 첨가와 시그마결합의 재배치 경로를 통해서 질소를 포함하는 헤테로고리화합물의 합성, 즉 생리활성을 보이는 천연물질 및 의약품 합성에서 매우 중요한 의미를 가진다.

○ 이제까지 케텐이민의 시그마결합의 재배열에 관련된 연구보고가 많지 않은데 케텐이민에서의 나타나는 [3,3]-, [1,3]- 및 [1,5]-시그마결합의 이동 반응에 대한 보고가 몇 편이 있으나 이들 반응에서 다룬 이동하는 기는 모두 전자가 부족한 케텐이민의 중심탄소원자로의 이동을 다룬 것이었다.

○ [3,3]-시그마결합의 이동에 이어 본고의 필자들은 3-aza-1,2,5-hexatriene의 3-aza-Claisen 재배열 반응에 대한 실험을 통하여 n-(2-alkenyl) ketenimine이 키랄 전연화합물인 (+)-canadensolide, (+)-santolinolide B와 (-)santonlinolide의 비균제 합성을 결정하는 유효한 과정임을 확인하였다.

○ Wentrup 등은 케텐이민의 [1,3]시그마결합의 이동에 관련된 연구에서 가역적인 C-acyl 케텐이민이 imidoyl ketene으로 재배열하는 반응을 진공 섬광(閃光) 광분해 수법을 이용하여 (N-aryl)imidoyl ketene이 형성되면 그 다음에 6-π전자 고리화 반응을 하여 quinolin-4(1H)-one으로 전환된다는 중요한 결과를 발표한 바 있는데 이 결과는 현재 의약품 합성을 목표로 하는 5 또는 6원 고리의 질소 헤테로고리화합물의 합성에 귀중한 지침이 되고 있다.

○ 본 고에서는 케텐이민의 [1,5]시그마결합 이동 반응을 계통적으로 연구하기 위해서 다양한 종류의 N-(2-X-carbonyl)phenyl ketenimine을 합성하고 케텐이민의 [1,5]시그마결합의 이동에서 여러 종류의 X가 전자가 부족한 중심탄소로 이동하는데 미치는 여러 가지 인자에 대해 필자들의 연구결과를 소개하고 있어 매우 흥미롭다.

저자: Alajarin, M; Ortin, MM; Sanchez-Andrada, P; Vidal, A
자료유형: 학술정보