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유기반응에서 압력과 입체 상호작용 간의 상관관계

전문가 제언: ○ 입체장애는 반응물의 부피의 효과와 반응물 접근에서 반응 중심의 입체적 도달 가능성을 포함하는 광범한 개념이며, 일반적인 규칙으로 입체효과는 속도상수를 감소시키지만 반대효과를 설명하는 예도 있다. 반응속도론적 속도상수 k는 공명과 장 효과 및 입체효과의 두 가지 파라미터와 관련된다. 모든 반응은 전이상태와 중간 생성물을 보이는 잘 알려진 에너지 도형과 부피 형태로 설명된다. 그 부피 형태의 성분들은 고압 반응속도론을 통해서만 측정할 수 있다.

○ 부피가 큰 시약들을 포함하는 반응은 그들의 제약받지 않은 유사체들 보다 압력에 의해 더욱 가속된다. 압력의 영향에서 전이상태 내에서 부피 큰 분자의 우선하는 더욱 밀도 있는 공간배열을 제시했고, 그것에 따라서 좀더 작은 흡열 전이상태는 좀더 작은 부피 수축을 포함하므로 더욱 초기에 생긴다. 반대로 더욱 혼잡한 방해된 반응은 늦은 전이상태를 가지고 최종 생성물로 이동될 것이다.

○ 무기화학 또는 고체화학에서 산화물에 대한 산소압력 또는 특수 기체화학종들의 압력의존성은 이론적 또는 실용적인 면에서 고체론이 잘 정립되어 있다. 그러나 유기반응에서 압력과 입체상호 작용 간의 관계는 비교적 새로운 연구개발 분야에 속한다. 특히 반응물질 A와 생성물질 P의 중간에 생성되는 활성착물 또는 전이상태 X∗의 초기 생성과 늦게 생성, 전기압축의 유무 및 전이상태 생성 시 음의 값 부피 변화 ∆V∗ 등에 대한 사례들의 이론적 고찰과 실제 응용들은 어떤 유기하성 또는 유기반응의 모델화 또는 디자인에 직접 활용될 수 있다. 특히 고압뿐만 아니라 감압, 척력 및 인력에 해당하는 더 많은 연구개발을 통하여 더욱 세분화된 이론적 사례들과 광범위한 유기반응들에 대한 일반화된 데이터 목록의 제시는 유기화학 발전에 획기적인 전기가 될 것이다.

저자: Jenner, G
자료유형: 학술정보