촉매에 의한 분자 내 Friedel-Crafts 반응의 아실화 시약으로 멜드럼산(Meldrums acid)(Meldrum's acids as acylating agents in the catalytic intramolecular Friedel-Crafts reaction)

전문가 제언

□ 벤조고리 케톤 유도체들은 생물학적으로 활성인 천연물로서 미래의 의약품으로 개발할 대상이 되고 있다. 혈압강하제인 (+)-인다크리논, 타이와니아퀴놀(taiwaniaquinol) B 및 아세틸콜린에스테르화 효소억제제인 도네페질(donepezil) 염화수소들은 모두 알츠하이머병 치료에 사용되며 벤조고리 케톤인 1-인단온 핵을 포함하고 있다.

□ 이 화합물들을 합성하는데 고전적 분자 내 Friedel-Crafts아실화 반응이 이용된다. AlCl3, TiCl4 및 SnCl4와 같은 강력한 Lewis산과 방향족 할로겐화 아실과의 반응이 가장 보편적인 아실화 반응중의 하나이다. 그러나 이 반응은 많은 단점을 가지고 있으며 이 단점을 보완하기 위하여 다양한 촉매가 개발되었으나 아실화 시약에 대한 연구는 이루지지 않았다.

□ 습기에 안정하고 친전자성이 더 큰 새로운 아실화 시약으로 에스터의 일종인 멜드럼산(2,2-다이메틸-1,3-다이옥산-4,6-다이온)이 Friedel-Crafts아실화 반응의 친전자체로 개발되었다. 상대적으로 온화한 반응조건에서 반응이 진행되기 때문에 부반응이 없고 선택성이 큰 아실화 반응이 허용된다.

□ 5-벤질 멜드럼산(엔올형)의 분자 내 Friedel-Crafts아실화 반응의 범위는 치환형태와 π-친핵체 단위의 전자-주기 능력 및 β-위치의 치환에 따라 광범위하게 변화된다. 전자-풍부 3,5-다이메톡시벤질 멜드럼산 유도체는 좋은 수득률로 1-인단온 유도체를 합성하는데 이용될 수 있다.

□ 4차 멜드럼산(α-치환형)의 분자 내 Friedel-Crafts아실화 반응의 범위는 치환의 형태와 π-친핵체의 전자-주기 능력에 따라 달라진다. 다양한 치환기를 가진 2-치환-1-인덴온을 좋은 수득률로 합성할 수 있다. 메틸기 이외에 여러 가지 치환기 (알릴, 프로파길, 아릴 및 벤질기)를 1-인덴온의 2-위치에 도입할 수 있다.

저자

Fillion, E; Fishlock, D; Wilsily, A; Goll, JM

자료유형

학술정보

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2005

권(호)

70(4)

잡지명

Journal of organic chemistry

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

1316~1327

분석자

허*성

분석물

• 촉매에 의한 분자 내 Friedel-Crafts 반응의 아실화 시약으로 멜드럼산.pdf [169,893 byte]

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