킬레이트 및 집게형 이종원자고리 카벤의 균일한 촉매의 최근 응용(Recent homogeneous catalytic applications of chelate and pincer N-heterocyclic carbenes)

전문가 제언

□ 방향족 화합물 구조는 농약, 향수 및 약품 등과 같은 최종 제품의 어디에서나 존재하는 물질이다. 방향족 화합물의 C-H결합을 C-C 또는 C-금속 결합으로 직접 변환하는 것은 값싼 기질을 고부가 가치 제품으로 변환하는 적절한 경로이다.

□ 그러나 한 종류 촉매 사이클로서 C-H결합을 깨서 C-C결합으로 형성시키는 것은 유기금속 화학 분야에서 아직도 큰 도전으로 남아 있다. Suzuki 및 Heck반응과 같이 Pd촉매로 Aryl-할로겐화물의 짝지움 반응도 많이 연구되었다. 이 방식은 전통적 유기합성법에 비하여 반응단계가 최소화될 수 있는 장점이 있다. 그러나 이러한 유리한 이점이 있음에도 불구하고 최근까지 비교적 낮은 산업적 응용 실적을 보인 것은 여러 가지 짝지움 반응에서 사용하는 촉매의 효율이 낮기 때문이라 생각한다.

□ 유기금속 교차 짝지움 반응에서 출발물질은 낮은 비용과 구득의 용이성 때문에 염화아릴 또는 염화비닐이 출발물질로 사용된다. C-Cl 결합의 활성화와 C-C 짝지움 반응은 보통 올레핀, 유기보론 또는 유기 마그네슘 유도체를 사용한다. Pd촉매로 염화알킬의 짝지움 반응은 거의 연구가 되어 있지 않은 상태이다. 이는 Pd에 대하여 염화알킬의 느린 산화적 부가반응, Pd 염화알킬의 β-수화물 제거반응이 쉽게 일어나서 촉매 변환의 어려움 때문으로 보고 있다. 지난 10년간에 걸쳐, NHCs가 유기금속 및 무기배위화학에서 유기 포스핀의 대체 리간드 물질임을 보여주고 있다. NHC 및 트리알킬- 또는 트리아릴 포스핀의 혼합하는 것은 두 리간드 계통의 강도를 통합한다는 생각으로서, NHC-Pd결합의 높은 안정성과, 쉽게 해리하는 포스핀 리간드를 결합함으로서 NHC-Pd의 포스핀 복합체는 C-C 짝지움 반응의 촉매로서 양호한 활성과 안정성을 나타낼 수 있다고 판단된다. 전이원소의 리간드로 사용한 NHC의 균일한 촉매는 많은 성공적인 결과를 보인 반면, 불 균일촉매 계통을 실제적으로 활용하는데 아직 미진한 부분이 있다. 그러므로 Pd-NHC복합체를 수용액에 적용할 수 있는 폴리스티렌수지 등의 담체에 침적하는 기술개발이 필수적이다.

저자

Peris, E; Crabtree, RH

자료유형

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2004

권(호)

248(21-24)

잡지명

Coordination Chemistry Reviews

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

2239~2246

분석자

서*석

분석물

• 킬레이트 및 집게형 이종원자고리 카벤의 균일한 촉매의 최근 응용.pdf [189,197 byte]

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