전이금속-촉매를 이용한 C-C결합 활성화(Transition metal-catalyzed carbon-carbon bond activation)

전문가 제언

□ C-C결합 활성화를 쉽게 하기 위하여 출발물질들의 에너지상태를 증가시키는 것과 C-C결합 절단된 착화합물들의 에너지상태를 낮추는 것 두 가지 전략이 적용될 수 있다 첫째전략은 스트레인 3- 또는 4-환 고리 화합물들과 같은 높은 에너지 출발물질들을 사용하는 것이다. 킬레이트 화합물들을 사용하는 사이클로-금속화 전략은 스트레인 없는 유기분자들의 C-C결합 활성화를 지향하는 또 다른 방법이다. 5-환 금속-고리 착화합물은 많은 유기금속 착화합물들에서 특별한 안정성을 갖는다.

□ 강한 아릴C-C결합을 절단하기 위하여 일연의 집게발-형 킬레이트 리간드들을 고안했다. 많은 다른 집게발-형 모델 화합물들과 여러 가지 전이금속 착화합물들 간의 반응들은 대단히 순한 조건들 하에서 C-C결합 활성화를 나타냈다. Rh(Ⅰ)에 의한 집게발-형 킬레이트 리간드들의 C-C결합 활성화는 열역학적 및 분자운동론 적으로 경쟁되는 C-H결합 활성화보다 선호된다. 스트레인 없는 분자들의 C-C결합 활성화를 위하여, 사이클로-금속화 전략은 유망한 방법들 중 하나이다.

□ 킬레이트화-보조된 실험계획안을 이용하여 스트레인 없는 케톤의 C-C결합 활성화가 일시적 킬레이트 보조로서 2-아미노-3-피콜린을 사용하여 킬레이트화-보조된 하이드로-아실화에 관한 연구의 과정에서 개발되었다고 보고했다. 더욱더 벤질아세톤은 Wilkinson의 착화합물과 2-아미노-3-피코린의 조촉매들 하에서 과량의 올레핀(tert-부틸에틸렌)과 반응하여 알킬기-교환된 케톤과 스티렌의 흔적을 생성한다.

□ C-C결합의 활성화 또는 절단은 유기합성과 유기금속화학에서 대단히 중요하지만, C-C결합의 비활성으로 최근에 연구개발의 시작단계이다. 열역학적 및 반응속도론적 관점, 5-환 금속-고리 중간물질 생성 또는 전이금속첨가에 의한 유기금속 중간체 생성, 스트레인 없는 케톤의 C-C결합의 일시적 킬레이트보조로 활성화, 알킨의 C≡C삼중결합의 결합절단 등은 유기 또는 유기금속 신물질 합성 개발에 획기적인 전기가 될 것을 확신한다. 한국의 화학자가 그 연구개발의 선두주자라는데 더욱 큰 기대와 전망이 밝다.

저자

Jun, CH

자료유형

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2004

권(호)

33(9)

잡지명

Chemical Society reviews

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

610~618

분석자

여*현

분석물

• 전이금속-촉매를 이용한 C-C결합 활성화.pdf [187,084 byte]

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