친핵성 포스핀 유기촉매 반응(Nucleophilic phosphine organocatalysis)

전문가 제언

□ 최근 포스핀은 유기합성에서 친핵성 촉매로 널리 사용되는 화합물이다. 아민에서와 같이 포스핀도 결합되지 않은 고립전자쌍을 갖고 있어서 다양한 친전자성 화학종과 새로운 결합을 형성하는데 사용된다. 인 중심은 친핵체로 작용할 뿐만 아니라 입체화학적 정보를 제공해 주기 때문에 카이랄 포스핀은 비대칭 유기 촉매반응에 사용된다.

□ 포스핀은 대응하는 아민에 비해 독특한 반응성을 나타낸다. α, β-불포화 카보닐 화합물의 α-혹은 ϒ-위치에서 친핵성 첨가반응을 일으킨다. 같은 방법으로 활성화된 알켄과 알카인에서도 새로운 친핵성 첨가반응을 일으킬 수 있다.

□ 활성화된 알켄과 알카인은 포스핀-촉매 존재 하에서 중간체로 3-혹은 4-탄소 단위체를 생성한다. 이 중간체는 [3+2] 혹은 [4+2] 고리화 첨가반응을 일으킨다.

□ 카이랄 포스핀인 포스파바이사이클로[2.2.1]헵테인과 2‘-다이페닐포스파닐-[1,1’]바이나프탈렌일-2-올 촉매는 비대칭 합성에 사용된다. 이 촉매는 [3+2] 혹은 [4+2] 고리화 반응에서도 우수한 거울상 선택성을 나타내준다.

□ 카이랄 포스핀은 알코올을 아실화하여 분해할 수 있는 효과적인 촉매이다. 트랜스-2,5-다이메틸-1-페닐포스폴레인은 이차 알코올을 분해할 수 있다. 포스파바이사이클로[3.3.0]옥테인은 더 반응성이 큰 촉매이며 이 촉매로 아실화하면 순도가 높은 거울상 이성질체의 분해생성물을 얻을 수 있다.

□ 포스핀 촉매의 단점은 공기에 대한 예민한 특성이다. 약한산을 사용하여 염의 형태로 이 단점을 보완해 주면 포스핀 촉매는 앞으로 더 많이 합성에 이용될 가능성이 있다.

저자

Methot, JL; Roush, WR

자료유형

원문언어

영어

기업산업분류

화학·화공

연도

2004

권(호)

346(9-10)

잡지명

ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS

과학기술
표준분류

화학·화공

페이지

1035~1050

분석자

허*성

분석물

• 친핵성 포스핀 유기 촉매반응.pdf [186,539 byte]

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